PVC為何一定需要熱穩定劑?

      來(lái)源:Internet日期:2021/10/21 瀏覽:0

      PVC是世界上產(chǎn)量最大的塑料產(chǎn)品之一,PVC為無(wú)定形結構的白色粉末,支化度較小,對光和熱的穩定性差。由于PVC的加工穩定性極差,熔融工藝高達160℃,而PVC當溫度達140℃分解,所以PVC樹(shù)脂要通過(guò)改性處理實(shí)現熔融塑化的方法來(lái)加工生產(chǎn)。

      熱穩定劑的作用

      在樹(shù)脂加工的過(guò)程中,防止或抑制其脫HCl,及因脫HCl而引起的變色。

      在制品的有效使用期內,保持其足夠的熱穩定性并減緩熱、光、引起的降解,延長(cháng)其使用壽命。

      熱穩定劑的作用機理

      01 吸收PVC降解過(guò)程中所產(chǎn)生的HCl;

      02 置換PVC分子中不穩定的烯丙基氯原子或叔碳氯原子,抑制脫PVC脫HCL;

      03 與自由基反應,終止自由基的傳遞;

      04 與共軛雙鍵起加成反應,減少著(zhù)色;

      05 抑制PVC的氧化;

      06 鈍化具有催化脫HCl作用的金屬離子。

      熱穩定劑的分類(lèi)

      按照所起的作用,將其可分為三大類(lèi):

      主熱穩定劑(鉛鹽類(lèi)、金屬皂類(lèi)、有機錫類(lèi)等

      輔助熱穩定劑(環(huán)氧化合物、亞磷酸酯、多元醇等)

      由主副穩定劑所組成的復合穩定劑

      一、主熱穩定劑

      PVC穩定劑主要包括鉛鹽類(lèi)、脂肪酸金屬鹽類(lèi)、有機錫類(lèi)。

      1、鉛鹽類(lèi)包括除鉛皂以外的所有鉛鹽,絕大多數都含有鹽基即一氧化鉛(PbO)的鉛鹽。鉛鹽類(lèi)穩定劑是PVC最常用且效果最好的穩定劑,但不適合透明制品;鉛鹽類(lèi)穩定劑由于具有較大的毒性,近年來(lái)逐漸退出了市場(chǎng)。

      名稱(chēng)

      縮寫(xiě)

      性能特點(diǎn)

      三鹽基硫酸鉛

      (三鹽)

      TBLS

      具有持久的耐熱性,良好的耐光性和耐水性、優(yōu)良的電絕緣性。毒性大,缺乏潤滑性,應配合潤滑劑使用

      二鹽基亞磷酸鉛(二鹽)

      DL

      耐侯性很突出,毒性大,缺乏潤滑性,應配合潤滑劑使用

      二鹽基硬脂酸鉛(二硬鹽)

      DLS

      它兼具鉛鹽和金屬皂的作用,有優(yōu)良的潤滑性 ,但耐侯性較差

      2、多為脂肪酸(月桂酸、硬脂酸等)的金屬(鋇、鎘、鉛、鋅、鈣、鎂)的鹽。其通式為(RCOO)nM,它除能與HCl作用外,其主要作用是能夠置換活潑的烯丙基氯原子。金屬皂類(lèi)的穩定效果一般,透明、有毒或無(wú)毒,很少單獨使用,一般都是復合使用,主要用于軟制品。

      名稱(chēng)

      縮寫(xiě)

      性能特點(diǎn)

      硬脂酸鎘

      CdSt

      為重要的透明熱穩定劑之一,初期著(zhù)色較小,常與硬脂酸鋇等并用,其潤滑性好,有“噴霜”現象,不耐硫化污染,毒性極大。

      硬脂酸鋇

      BaSt

      具有優(yōu)良潤滑性,初期色相不好,常與PbSt、CdSt等配合使用。具有良好的抗硫化污染性,但易析出

      硬脂酸鈣

      CaSt

      加工性好,無(wú)毒性、一般不單獨使用,而常與鋅皂、鎂皂或環(huán)氧類(lèi)副穩定劑配合使用

      硬脂酸鉛

      PbSt

      具有良好的熱穩定性作用,可兼做PVC的潤滑劑使用,與鎘、鋇和有機錫一同使用有良好的協(xié)同作用。但塑化性能差,容易析出,透明性差、毒性大,硫化污染嚴重

      硬脂酸鋅

      ZnSt

      活化性極高,少量添加可改善PVC的初期著(zhù)色,有顯著(zhù)防硫化污染和抗析出的優(yōu)點(diǎn),但后期穩定性差,容易引起“鋅燒”,應鈣、鋇皂等并用

      3、有機錫的通式為RmSnY4-m(R為烷基,Y是通過(guò)氧原子或硫原子與Sn連接的基團)。根據Y的不同,有機錫穩定劑主要有下列三種類(lèi)型:脂肪酸鹽型、馬來(lái)酸鹽型和硫醇鹽型。有機錫類(lèi)的穩定效果好,而且適合透明制品,并且有無(wú)毒規格;但是其價(jià)格較貴。

      類(lèi)別

      性能特點(diǎn)

      脂肪酸鹽

      潤滑性和加工性能良好,但熱穩定性和透明差,單獨使用時(shí)有明顯的初期著(zhù)色。

      馬來(lái)酸鹽

      耐熱和耐候性良好,主要用作PVC硬質(zhì)透明制品的主穩定劑,能防止初期著(zhù)色,但缺乏潤滑性,易噴霜

      硫醇鹽

      突出的耐熱性和良好的透明性,沒(méi)有初期著(zhù)色,特別適用于硬質(zhì)透明制品,加工性能良好,但價(jià)格較高

      二、輔助熱穩定劑

      1、環(huán)氧化合物

      環(huán)氧化合物是PVC的重要輔助熱穩定劑,他們可以增強主熱穩定劑的耐熱性及耐侯性,它主要分為增塑型和樹(shù)脂型兩大類(lèi)。

      增塑型主要是環(huán)氧大豆油、環(huán)氧亞麻子油、環(huán)氧硬脂酸丁酯、辛酯等環(huán)氧類(lèi)化合物。

      樹(shù)脂型的主要有環(huán)氧氯丙烷雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂。

      2、亞磷酸酯化合物

      亞磷酸酯的化合物種類(lèi)很多,包括亞磷酸三烷基酯,三芳基酯、烷基芳基酯混合酯、三硫代烷基、雙亞磷酸酯以及聚合性亞磷酸酯。

      3、有機亞磷酸酯化合物

      有機亞磷酸酯是過(guò)氧化物分解劑,在聚烯烴以及合成橡膠中廣泛用作輔助抗氧劑,在PVC中作為螯合劑使用。當與金屬穩定劑并用時(shí),能結合金屬離子,防止金屬離子的催化降解作用,從而提高PVC的耐熱性和耐候性。

      4、多元醇

      多元醇能提高PVC的熱穩定性,改善顏色。目前認為多元醇的加入,可以吸收雜質(zhì)離子抑制其催化降解和導電性能。主要品種有季戊四醇,木糖醇、甘露醇、山梨糖醇等。

      三、復合熱穩定劑

      PVC助劑中復合穩定劑種類(lèi)繁多,比較常見(jiàn)的是復合鈣鋅穩定劑、鉛鹽復合穩定劑、鋇鎘鋅復合穩定劑、有機錫復合穩定劑等等。

      復合熱穩定劑的優(yōu)點(diǎn):與樹(shù)脂的相容性好、透明好、不易析出、易分散、容易計量、加工性能好。

      PVC材料熱穩定劑發(fā)展趨勢

      1) 發(fā)展低毒和無(wú)毒的品種

      2) 大力發(fā)展有機錫穩定劑

      3) 積極開(kāi)發(fā)有機輔助熱穩定劑

      廣東鑫達新材料科技有限公司(原“河源市鑫達科技有限公司”)成立于2007年,是國家級高新技術(shù)企業(yè)。公司廠(chǎng)區占地總面積6萬(wàn)多平方米,年產(chǎn)能達到10萬(wàn)噸,是國內最大的助劑生產(chǎn)商之一。公司擁有多條先進(jìn)的助劑生產(chǎn)線(xiàn)及一流的研發(fā)團隊,并集多年研發(fā)經(jīng)驗和技術(shù)優(yōu)勢,專(zhuān)業(yè)致力于聚氯乙烯(PVC)熱穩定劑(粉狀、片狀、液體、顆粒等)、阻燃劑、改質(zhì)劑、功能母粒等新材料的自主創(chuàng )新、研發(fā)、生產(chǎn)、銷(xiāo)售及相關(guān)技術(shù)服務(wù)。公司的主要產(chǎn)品:穩定劑、阻燃劑,均獲得“高新技術(shù)產(chǎn)品”認證。

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